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(液)氫的理化學特性

 更新時間:2023-06-09    點擊量:2310
文章涉及到液氫的不同形態,比較專業,請耐心閱讀!


氫是元素周期表上的一號元素,是宇宙中簡單、豐富、輕的物質然而,H2自然地與其他元素(碳和氧)成鍵,在自由狀態下是無法發現或者獨立存在的氫氣生產的主要原料包括天然氣(49%)、原油(29%)、煤(18%)和電解(4%)。下圖1展示了不同的制氫技術:
圖1 :各種制氫技術
目前,重整(碳氫化合物/醇)、氣化(煤/化石燃料)和部分氧化(化石燃料)在氫氣生產技術中占有最重要的份額。這些技術面臨的主要挑戰是對周圍環境的高SEC(比能量消耗)和二氧化碳排放。電化學電解水的規模仍在擴大,可與無碳源(潮汐/太陽能/風能/地熱等可再生能源)結合,以提供一個生態友好的系統電化學系統,如銅-氯、氯化鎂、鐵-氯、鋅-硫-碘、和釩-氯以及通過生物方法制備的生物-H2,是未來生產H2比較有前途的工藝。


它的同位素,包括氘(D或2H)和氚(T或3H),是由氫與中子轟擊產生的放射性物質,表1給出了H2的一些主要物理性質:


表1:氫的物理性質


H2分子體積小、質量輕(van der Waals半徑為120 pm,摩爾質量為1.00794 g/ mol),擴散速率較高(0.61 cm2 /s),與汽油或柴油燃料相比,它低下熱值的重量能量(密度)含量幾乎是汽油或柴油的三倍,但每單位體積的能量密度較低,這意味著它提供相同能量所需的空間大約是汽油的四倍,這種無味無色的能源只產生水蒸氣和大量的熱量,不排放溫室氣體,使這種無毒氣體成為一種很有前途的綠色燃料。此外,H2的研究表明其閃點相對高于目前的化石燃料,這關系到它的抗爆特性。H2的閃點為- 231℃,是常規燃料中閃點低的。

氣態H2的密度低于液態H2的密度。因此,氣態H2的運輸需要大型高壓儲罐,由于儲罐的阻力,這是不合理的。然而,特殊的液氫儲罐可以解決氫氣的運輸問題,特別是長距離運輸。

也可以利用氫氣液化結構用于各種高能源需求行業的調峰,盡管液化儲存系統有許多優點,但應該強調的是,這些技術面臨著許多挑戰,例如效率低下,經濟費用高,缺乏創造性的技術進步。

H2分子由兩個質子和兩個電子組成。如果兩個電子的旋轉方向是反平行的,它們就會驅使分子進入成鍵狀態。因此,有兩組H2分子基于反平行(I = 0)和平行(I = 1)核自旋。H2分子的態數由原子核自旋態(2I + 1)的關系決定,其中I是原子核自旋的量子數,等于1/2。假設數為α= +1/2、和β= -1/2,則鄰位H2的核自旋量子數為I =(1/2+1/2) = 1 對于正H2, 分子形態有三種狀態。在對H2中,核自旋量子數為I =(1/2-1/2) = 0,因此只有一種狀態。因此,在環境溫度下(即75%正氫- 25%的仲氫),正氫數量是仲氫的3倍。下圖3顯示了鄰位和仲氫中平行和反平行自旋的圖形布局:



圖3:正氫和仲氫中平行和反平行核自旋的圖解


H2分子的這兩種狀態在化學性質上是相同的,但在物理性質上不同。仲氫的沸點和熔點比普通H2低0.1 K。通過將溫度降低到H2的正常沸點(21.2 K),可以產生大約99.9%的仲氫。在它的自然狀態下,正氫傾向于在很長一段時間內緩慢冷卻,導致保留的液態氫蒸發并成為廢物。正氫到仲氫的轉化發生在從鄰位三重態到對單重態的躍遷過程中,在正常狀態下這種躍遷非常緩慢,并且在這個過程中花費更多的時間。


采用氧化鈉、鐵(III)、鎳、鉻、錳、順磁性金屬、磷化氫銠配合物、三苯基鉀配合物和釕等催化劑可提高突變和轉化率,能量等級高于仲氫的正氫是一種激發態。此外,具有較低表面能量的仲氫在較低溫度下容易形成,正氫到仲氫的轉化是放熱的,與溫度有關。因此,當儲存液氫時,一些H2被浪費了,這被稱為蒸發氣體。因此,正氫到仲氫的轉化對于遠距離運輸中的LH2生成和減少IBOG損失至關重要。通過將正常的H2儲存在罐中,轉化焓在罐中釋放,導致液H2損失。在轉化反應堆中發生的反應列示為:

說明:正氫→仲氫+熱量

轉化率取決于反應溫度,如式2所示:

轉換系數可以用實驗信息來定義一級反應的體積速率常數kv( mol /cm3.s )由式3求得:

式中,n、V、C0分別為進料摩爾流量(mol/s)、催化劑體積(cm3)和初始濃度,參數C、Ceq分別為達到濃度和平衡濃度。采用三種不同的反應器,包括絕熱和等溫轉換和連續轉換,進行正氫到對仲氫的反應轉換。絕熱轉化器易于實現,但它提高了換熱器后的流動溫度,并且需要大量床層,這導致溫度和成本升高,熱效率降低。等溫轉化器用于消除絕熱反應器中的流動溫度升高,但這種方法增加了液化過程中所需的設備,從而增加了操作和資本成本各變換器的工作原理如圖4所示。與等溫法和絕熱法相比,連續轉換效率高。


圖3:參與正氫到對仲氫轉化的反應器

通過增加正氫到仲氫轉化的級數,降低了氫氣液化循環的SEC。從個反應器到第二個反應器,通過增加正氫到仲氫的轉化階段來降低SEC的斜率是快速完成的,而從第二個反應器開始,它是緩慢完成的。



文章來源:氫眼所見

注:已獲得轉載權

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